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知識課堂:鋅鋁鎂鍍層講解及缺陷分析



鋅鋁鎂鍍層各元素的作用和影響


與高強鋼一樣,鋅鋁鎂良好的耐腐蝕性能是由于其組織決定的,而組織又是由化學成分和冷卻速度決定的,下面我們就探討鋅鋁鎂鍍層化學成分的選擇,以及各元素的作用。

1 鎂的作用和影響

鎂的作用首先是提高耐腐蝕性能,這一點前面已經充分分析過了;其次,在鍍浴內略加0.1%的鎂,可以提高帶鋼在鍍液中的浸潤性,降低鍍浴表面的張力,減少漏鍍缺陷的產生,這是因為鎂的氧化物很不致密,基本是以非常疏松狀存在的。
這一點與鋁的特點似乎有些互補,對采用鋁含量較高的鍍層生產合金含量較高的高強鋼有著很重要的意義。不過,在鋅鋁鎂鍍浴內,鎂的含量較高,鎂的氧化物不致密的問題就會帶來一系列的副作用,成為熱鍍鋅鋁鎂產品生產的一大困難。

2 鋁的作用和影響

首先,在鍍鋅的基礎上加鋁可以顯著提高耐腐蝕性能和耐熱性能,這一點在鋅鋁鎂鍍層中也同樣如此;其次,在鍍鋅時加少量鋁,可以抑制鋅液與鐵的反應,減薄Fe-Zn的化合物層;第三,鋁可以抑制鎂氧化的局限性,鋁的氧化物很致密,可以減輕鎂疏松氧化物帶來的影響,如果恰到好處的話,使得鋁鎂的氧化物可以成膜,造成產品的缺陷。
在這三個特性中第一條只有好處,沒有壞處,但第二、第三條都是雙刃劍。與鎂一樣,鋁在鋅鋁鎂鍍浴內的含量很高。一方面鋁抑制了鋅與鐵的反應,但鋁與鐵的反應更加激烈,成為主要矛盾;另一方面,鋁極易氧化的問題也會帶來一系列的問題,同樣成為鋅鋁鎂產品生產的一大難題。

3 硅的作用和影響

硅的加入,主要是為了抑制鋁和鐵的反應,減薄鍍層與鋼基之間的化合物層,提高加工性能,這一點與所有的高鋁鍍層的原理一樣。
只要是在鋁高于共晶成分的鍍層,都要加硅,鋁含量越高,加的硅越多。最高的鋁硅鍍層,加約10%的硅;其次是鋁鋅硅鍍層,加1.5%左右的硅;SD加0.2%的硅,ZAM可以加0.1%的硅。另外,硅還可以細化晶粒,提高組織的均勻性,抑制晶間氧化。

4其它元素的作用

由于鋅鋁鎂的成分很復雜,工藝性能也變得非常復雜,為了采用以鋅、鋁、鎂為主的成分生產出合格的產品,可以通過增加少量的其它元素,改善熱鍍工藝性能和使用性能,號稱是鋅鋁鎂鍍層成分的第四元。
比如:防止鎂的氧化黑變,是鋅鋁鎂合金產品的一個難題,有的公司采用了在合金內添加合金元素的辦法抑制鎂的氧化,例如POSCO專利采用的方法,是在合金中加入0.01%~0.1%的鎵和0.005%~0.1%的銦;首鋼專利是采用在合金中加入0.01%~0.1%的鈣、鋇或0.01%~0.4%的鋰來解決這一問題;可以通過加入鈦和硼來細化晶粒,并起到抑制Mg2Zn11組織的產生;通過加入稀土,可以增加組織的均勻性從而抑制晶間腐蝕,進一步提高耐腐蝕性能。 綜上所述,鋅鋁鎂鍍層成分=a%Zn+b%Al+c%Mg+(d%Si)+e%X 

因鋅鋁鎂鍍層和冷卻不均勻造成的“梨皮斑”缺陷分析


國外某公司在試產SD產品的初期,出現了部分“梨皮斑”缺陷,如下圖所示,在產品的邊部,板面色澤與中間部位有一定的差異,有像梨子的表皮一樣的麻點,影響了產品的外觀,遭到了客戶的投訴。仔細觀察鋼帶邊部缺陷部位,并略作放大分析,發現缺陷部位在宏觀上結晶晶粒和粗糙度均比中間部位大,因此對光線的折射與中間部位不一樣,看起來色澤有差異。
其實,這樣的缺陷在鍍鋅生產過程中是很常見的缺陷,對于大鋅花產品而言,色澤差異都被鋅花掩蓋了,而無鋅花產品就比較明顯,有一定經驗的鍍鋅專家都知道這是鍍層附著量不一致造成的。于是,對鋼帶邊部鍍層附著量進行了檢測,結果如下表所示。    鍍層附著量檢測結果
邊部位置 鍍層附著量(g/㎡)
正面 反面 兩面合計
距邊緣60mm 122 96 238
距邊緣120mm 114 105 219
從表中可以看出,這是鍍層附著量相對比較大的SD產品,在鋼板距邊緣60mm處,正面和反面鍍層重量的差異達26 g/㎡,比距邊緣120mm處的9 g/㎡大了近兩倍,說明正是由于鍍層附著量差異造成的這種“梨皮斑”缺陷。
那么為什么鍍層附著量差異會造成這種缺陷呢?這是因為鋅鋁鎂產品的色澤與鍍層附著量非常敏感的原因。如果局部鍍層附著量較大,冷卻速度較慢,在結晶時晶粒有足夠的時間長大,該處晶粒尺寸大于正常部位。
前面說過,如果是大鋅花產品到不要緊,如果是零鋅花產品就會出現比較嚴重的色澤偏差,但最嚴重的是鋅鋁鎂,SD鋅鋁鎂晶粒偏大時內部的先共晶富鋁相很發達,對光線的折射較強烈,所以色澤就很不均勻,有一點點的小白點,看起來就像梨子的表皮一樣了。
產品的鍍層附著量要求越大,鍍層附著量的差異也越大,所以這種缺陷往往出現在厚鍍層的產品上。造成這種缺陷的原因往往是板形不良或鋼帶振動等原因,調整爐內快冷風箱擋板、增加張力等方法可以改善板形,通過減小穩定輥振動、采用鋼帶穩定設備等可以減小鋼帶振動。
同時,如果鍍后冷卻風箱有擋板的話,增加邊部冷卻速度,促進鋼帶靠近邊部位置的快速冷卻,可以迅速減輕這種缺陷。

因鍍層在結晶前粘附異物質點造成的“小黑點”缺陷

國外某公司在試產鋅鋁鎂耐指紋板初期,客戶在剪切加工時發現了“小黑點”缺陷,提出質量異議,如下圖所示。出現“小黑點”缺陷的產品厚度為1.5mm,“小黑點”直徑為1~3mm左右,在整個鋼板表面沒有規律分布。

出現這種缺陷,首先想到的是不是氧化問題,于是先做了耐中性鹽霧SST試驗,結果如下圖所示,圖中是肉眼能夠辨別出的黑點部位。
從圖中可以看出,“小黑點”部位在SST試驗中,耐腐蝕性能與其它正常部位基本一樣,說明“小黑點”并不影響使用性能,只是影響外觀。
為了找到“小黑點”產生的原因,進行了放大分析,如下圖所示。從圖中可以看出在小黑點的中心部位有極小的外來雜質粘附在鋼帶表面。進一步將粘附外來雜質部位切割下來將鍍層截面放大觀察,發現異物粘附在鍍層外側,基本與鍍層粘附在一起,但雜質沒有嵌入或融入鍍層內部,與鍍層之間有明顯的界線。

對外來雜質點的成分進行分析,如下圖所示。可見主要成分是鋅鋁鎂的氧化物。由上述分析可知,這種缺陷是在鍍層未凝固或剛剛開始凝固時,鋅鋁鎂的氧化物雜質點粘附到液態鍍層上,造成了鍍層的局部快速凝固,晶粒很小,吸收了照射的光線,看起來就是非常小的“小黑點”。
據該公司提供的資料介紹,為了解決這一問題,該公司對鋅鍋和冷卻塔進行了無塵化處理,一方面加強密封處理,對鋼結構進行噴水防止揚塵,另一方面對冷卻風箱的氣體入口的過濾器進行了改善,提高了過濾效果,防止了帶鋼表面液態鍍層吸附氧化雜質問題,使得這一缺陷大幅度地減少。
對于這種缺陷,筆者認為鋅鋁鎂的氧化物雜質點的來源還有一種比較常見的原因,就是氣刀區域,如果氣刀的角度不合理,略帶正角度的話,就會引起鋅鋁鎂液飛濺,有可能粘附到未凝固的鍍層表面。



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